增塑劑的主要作用是降低聚合物分子間的相互作用力﹐增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性﹐即降低聚合物的軟化溫度﹐這是增塑劑基本的性能。在實(shí)際應(yīng)用中﹐聚合物塑化的結(jié)果表現(xiàn)為玻璃化溫度和模量的下降。為此經(jīng)常為玻璃化溫度和模量來表示增塑劑的塑化率。
、玻璃化溫度
增塑劑作用導(dǎo)致聚合物分子鏈間的移動(dòng)﹐其移動(dòng)性通常用玻璃化溫度來度量。在玻璃化溫度以上聚合物是柔軟的﹐在玻璃化溫度以下是堅(jiān)硬的。可見不同的增塑劑在相同添加量的情況下﹐玻璃化溫度越低﹐則塑化果越好。
般情況下﹐PVC的玻璃化溫度為80oC左右﹐但每加入10PHR的DOP,其玻璃化溫度為下降20---25oC﹐若加入50PHR的DOP﹐則PVC的玻璃化溫度下降到-60oC。
增塑劑的塑化率與本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及自身的物理性能有關(guān)﹐主要表現(xiàn)為以下幾個(gè)方面:
(1)增塑劑的分子量影響增塑劑的塑化率。分子量小的增塑劑顯示出良好的塑化率。
(2)分子量相同的情況下,分子內(nèi)性基團(tuán)多的或者環(huán)狀結(jié)構(gòu)多的增塑劑塑化率較差。
(3)支鏈烷基結(jié)構(gòu)的增塑劑塑化率不及相應(yīng)的直鏈烷基的增塑劑。
(4)酯類增塑劑中,烷基鏈長(zhǎng)增加,塑化率降低。
(5)在酯類增塑劑中,烷基部分由芳基取代,塑化率降低。
(6)在酯類增塑劑中,烷基碳鏈中引入醚鏈,能提高塑化率。
(7)在烷基或者芳基中引入氯取代基,塑化率降低。
(8)增塑劑的塑化率與自身黏度有關(guān),增塑劑的等用量是隨其黏度上升而增加的。
二、兼容性
作為增塑劑,先要與樹脂兼容,這是增塑劑基本的性質(zhì)之。如果增塑劑與樹脂不兼容,塑化率就無從談起。增塑劑可能溶解部分樹脂,但大部分是滲入高分子鏈間起溶脹作用,因此可以簡(jiǎn)單的把增塑劑視為溶劑。增塑劑的兼容性可以用溶解度參數(shù)、相互作用參數(shù)、性黏度、介電常數(shù)等表征。
三、加工性
選用不同的增塑劑將顯著地影響榪脂的加工性能。因此選擇增塑劑時(shí)必須考慮基加工性。增塑劑的加工性與兼容性密切相關(guān)﹐般來說兼容性好的增塑劑加工性也好。當(dāng)然也要考慮增塑劑的其它性能參數(shù),如黏度、閃點(diǎn)等。
加工性柯以通過凝膠化速度,凝膠化溫度,魚眼狀斑點(diǎn)消失速率等參數(shù)反映出來。分子量大﹐兼容性差的鄰苯二甲酸酯的凝膠化速度較慢,反映出這些增塑劑加工差。配合物的加工性同時(shí)受穩(wěn)定劑和潤(rùn)滑劑的影響。使用了兼容性差的潤(rùn)滑劑和較大用量的穩(wěn)定劑的情況下,需要充分考慮混合料的加工性,防止增塑劑的滲出。
四、耐寒性
所謂增塑劑的耐寒性是指用增塑劑增塑的聚合物制品的耐低溫性能,反映在低溫脆化溫度、低溫柔軟性等指標(biāo)。通常將PVC樹脂中加入1%摩爾分?jǐn)?shù)增塑劑報(bào)引起的玻璃化溫度的下降值,稱為增塑劑的低溫率值。增塑劑的耐低溫性能方面取決于增塑劑的結(jié)構(gòu),包括鏈長(zhǎng)短分支情況、官司能團(tuán)和種類和多少等。另方面取決于增塑劑進(jìn)入聚合物鏈間的性影響和隔離作用,還與增塑劑本身的活化能有關(guān),增塑劑黏度越大,流動(dòng)活化。
五、穩(wěn)定性
增塑劑本身有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,在貯存期間幾乎不用考慮熱和光造成的影響,但增塑劑的類型的濃度對(duì)聚合物配合物的興熱穩(wěn)定性影響較大。
1、貯存穩(wěn)定性
貯存穩(wěn)定性顯示的是增塑劑本身的性能,有雜質(zhì)會(huì)使其降低。
2、熱穩(wěn)定性
熱穩(wěn)定性是指制品加工和使用過程中受熱時(shí)的穩(wěn)定性,增塑劑熱穩(wěn)定性與增塑劑的結(jié)構(gòu)有直接關(guān)系。除了增塑劑的結(jié)構(gòu)外,以下因素也會(huì)影響熱穩(wěn)定性﹕
(1)增塑劑的純度對(duì)熱穩(wěn)定性有顯著的影響,純度越高﹐熱穩(wěn)定性越好。
(2)增塑劑的潤(rùn)滑性影響其熱穩(wěn)定性、潤(rùn)滑性強(qiáng)的增塑劑能明顯地改善動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性。
(3)增塑劑的揮發(fā)性影響動(dòng)態(tài)其熱穩(wěn)定性、揮發(fā)性高的增塑劑會(huì)使熱穩(wěn)定性顯著降低。
(4)PVC的分解產(chǎn)物HCL對(duì)羥酸酯的熱分解具有催化作用,造成增塑劑本身的熱穩(wěn)定性下降。
3、 抗氧穩(wěn)定性
增塑劑的抗氧穩(wěn)定性與其本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),增塑劑氧化之后,反映為酸值增加。
4、光穩(wěn)定性
增塑劑的光穩(wěn)定性是指其抵抗光氧老化的性能,也可稱為耐候性。般耐寒性優(yōu)良的增塑劑是不耐候的,環(huán)氧化合物可以很大程度上提高PVC的耐候性。